基于多种指标对不同品种杂柑进行果实评价

柑橘类水果的全球产量在所有水果作物中排名第一，在多个国家和地区种植[1]。我国柑橘从1949年到2018年栽培面积不断扩大，产量持续上升[2]。柑橘果实富含类黄酮[3]、酚酸[4]、类胡萝卜素[5]、辛弗林[6]、柠檬苦素[7]等多种营养功能成分，具有清除体内自由基，抗癌等功效[3,8-9]。柑橘挥发性成分加工的产品已经被广泛应用到食品、化妆品、制药行业中[10-12]。最新研究显示某些黄酮类化合物具有预防或治疗新型冠状肺炎的潜力[13]。柑橘类水果果皮、果肉、果汁等部位均可利用，利用价值极高。葡萄柚皮纳米原纤化纤维素可以用作冰淇淋中的脂肪替代品[14]。干橙子果肉可替代干玉米喂养荷斯坦牛犊[15]。橙皮精油具有抗菌能力，能用于生产抗菌膜和涂层[16]。柑橘纤维水合能力较强，能够改善冷冻面团的生产操作性，延长产品货架期[17]。

我国柑橘消费量逐年上升，鲜果人均消费已明显高于世界平均消费水平，但存在着结构性过剩、季节性过剩等问题，难以满足消费者日益多元化的需求[18]。杂柑是通过多种柑橘品种杂交而来，大多为橘类和橙类，兼有鲜食、加工等多种特性，在国外交易价格也比橙类高，被视为21世纪柑橘主推品种[19]。杂柑品类繁多，且成熟期大多在春季和冬季，打破传统柑橘在秋季成熟的局限，是现在柑橘产业结构调整的首选[20]。然而市场上杂柑品种层出不穷，更新速度快，且大部分研究都局限于杂柑的理化品质，对其营养功能成分研究较少，因此本研究选取市场广泛认可的7个杂柑品种，基于多种指标，结合主成分分析法对其果实进行系统评价，以期为杂柑深加工提供数据支撑。

1 材料与方法

1.1 材料

春见、清见、W默科特、不知火于各自成熟期采集于中国农业科学院柑桔研究所国家果树种质重庆柑桔圃；红美人、大雅柑、沃柑分别收集于重庆忠县和重庆开州。所有样品均果形端正且较整齐，单果斑点不超过4个，无枯水，果皮浅橙黄色且着色均匀，各个样品不少于30个，详细信息见表1。

1.2 标准物质与试剂

本研究共使用3种类黄酮、7种酚酸、5种类胡萝卜素、辛弗林和81种挥发性成分标准品。橙皮苷(98%)、丁酸乙酯(99.7%)，德国Dr．Ehrenstorfer GmbH公司；芸香柚皮苷(>95%)、香风草苷(>95%)、辛弗林(98.8%)、紫苏醛(AR)、巴伦西亚橘烯(93.4%)，美国Chroma Dex公司；α-胡萝卜素(≥98%)、叶黄素(≥97%)、玉米黄质(≥95%)、β-隐黄质(≥97%)、β-胡萝卜素(≥97%)、桧烯(75%)、柠檬烯氧化物(≥95%)，美国Sigma-Aldrich公司；原儿茶酸(≥98%)、对羟基苯甲酸(≥98%)、咖啡酸(≥98%)、香草酸(≥97%)、对香豆酸(≥98%)、阿魏酸(≥98%)、芥子酸(≥98%)、1-辛烯-3-酮(95%)、罗勒烯(>90%)、醋酸辛酯(GC≥98%)、枯名醛(>99%)、香芹酮(95%)、肉桂醛(>98%)、反,反-2,4-癸二烯醛(>90%)、β-榄香烯(HPLC≥98%)、β-丁香烯(GC≥98%)、反式-β-金合欢烯(AR)、α-石竹烯(GC≥95%)、诺卡酮(≥98%)，上海源叶生物科技有限公司；己醛(97%)、反式-2-己烯醛(98%)、顺式-3-己烯醇(98%)、正己醇(≥98%)、正庚醛(≥97%)、2,4-己二烯醛(>95%)、α-蒎烯(98%)、苯甲醛(≥98%)、β-蒎烯(98%)、正庚醇(≥99%)、甲基庚烯酮(≥98%)、月桂烯(≥75%)、正辛醛(≥99%)、3-蒈烯(>90%)、α-松油烯(>90%)、乙酸己酯(≥99%)、柠檬烯(95%)、桉叶油醇(99%)、γ-松油烯(>95%)、正辛醇(99.5%)、异松油烯(85%)、对异丙基甲苯(>95%)、芳樟醇(98%)、正壬醛(96%)、辛酸甲酯(>99%)、香茅醛(96%)、正壬醇(98%)、4-松油烯醇(98%)、α-松油醇(98%)、己酸丁酯(>98%)、丁酸反-2-己烯基酯(>93%)、正癸醛(97%)、香茅醇(98%)、橙花醇(97%)、香叶醇(97%)、香叶醛(97%)、正癸醇(≥98%)、紫苏醇(90%)、正十一醛(97%)、2-甲基肉桂醛(95%)、乙酸橙花酯(95%)、乙酸香叶酯(95%)、己酸己酯(>98%)、香草醛(AR)、月桂醛(95%含250 μg/mL BHT,稳定剂)、β-紫香酮(≥97%)、邻苯二甲酸二乙酯(≥99.5%)、葵酸甲酯(≥99%)，阿拉丁试剂(上海)有限公司；α-水芹烯(GC≥80.3%)、橙花醛(>99%)、古巴烯(>98%)、顺式-β-金合欢烯(>98%)、大牛儿烯D(99%)、β-芹子烯(90%)、α-布藜烯(AR)，加拿大TRC公司；对伞花烃(>99%)、香叶基丙酮(>98%)、辛酸己酯(≥99%)，北京迈瑞达科技有限公司；顺-4-癸烯醛(>95%)，阿法埃莎(中国)化学有限公司；百里香酚(AR)，上海笛柏生物科技有限公司；香芹酚(99%)，上海迈瑞尔化学技术有限公司；丁香酚(99%)，上海Macklin生物化学有限公司；α-金合欢烯(>99.9%)，东京化成工业株式会社；红没药烯(95%)，法国A2S公司。

表1 柑橘样品信息
Table 1 The information of citrus

试剂：环己酮(分析纯)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol，BHT)(≥99%)，德国Dr．Ehrenstorfer GmbH公司；抗坏血酸、NaOH、KOH、Na2SO4，均为分析纯，国药集团化学试剂有限公司；丙酮、乙酸、甲酸，均为色谱纯，重庆川东化工(集团)有限公司；甲醇、乙腈、二甲基亚砜、乙酸乙酯、甲基叔丁基醚(tert-Butyl methyl ether，MTBE)、正己烷，均为色谱纯，阿拉丁试剂(上海)有限公司。

1.3 仪器与设备

MASTER-20T糖量计，日本ATAGO公司；KQ5200DE超声波清洗器，江苏昆山市超声仪器有限公司；Sigma 3K15高速冷冻离心机，美国Sigma公司；0.22 μm有机相针式滤器，上海安谱科学仪器有限公司；RE-52AA型旋转蒸发仪，上海亚荣生化仪器厂；KS260摇床，德国IKA公司；SHZ-D型循环水式真空泵，巩义予华仪器有限公司；Millpore超纯水器，美国Millpore公司；氮吹仪，杭州奥盛仪器有限公司；UPLC色谱仪(2996 PDA检测器)，美国Waters公司；Agilent 1200 液相色谱仪(G1311A Quat Pump，G1314B VWD)、7890A/5975C气相色谱-单四极杆质谱仪，美国Agilent公司。

2 实验方法

2.1 理化指标的测定

取大小中等的样品10个，分别测定单果重、纵径、横经；后将样品横切，取适中部位测定果皮厚度。用榨汁机榨汁，双层纱布过滤装进烧杯，将果肉渣从果皮里剥出来，放在过滤果汁后的双层纱布里，挤压至感到费力，不再流出大量果汁即可，果汁放入分装容器中备用。分别称取果渣、果皮质量。

可溶性固形物使用糖量计测定；可滴定酸测定采用NAOH滴定法，参照国标GB/T 8210—2011；维生素C测定采用2,6-二氯靛酚滴定法，参照国标GB 5009.86—2016，按公式(1)(2)(3)进行计算：

果形指数

(1)

可食率/%=×100

(2)

出汁率

(3)

2.2 营养功能成分的测定

取杂柑样品10～20个，采用四分法切开，取对角部分，将果皮和果肉分开，果肉保留囊衣剔除种子。果皮、果肉放入食品加工器中彻底粉碎，制成待测样，放入分装容器中备用。果汁同2.1。本研究中不同品种杂柑同一部位含水量接近，为统一起见，营养功能成分采用鲜重计。

2.2.1 类黄酮测定

前处理方法：分别称取果皮、果肉、果汁鲜样5.00 g，加入10 mL V(甲醇)∶V(二甲基亚砜)=1∶1混合液，超声提取30 min，10 000 r/min离心10 min，收集上清液，果肉、果汁提取2次，果皮提取3次，合并提取液，果肉、果汁甲醇定容至25 mL，果皮甲醇定容至50 mL，经0.22 μm微孔有机滤膜过滤后上机检测。

采用超高效液相色谱法[21]检测。根据保留时间和紫外可见光光谱定性，外标法定量。

2.2.2 酚酸测定

前处理方法：分别称取果皮、果肉、果汁鲜样5.00 g，加入10 mL NaOH溶液(4 mol/L)，涡旋或振荡反应2 h，调节pH至2.0(6 mol/L盐酸)，有明显颜色变化后，10 000 r/min离心10 min；取上清液约20～25 mL，加入V(乙酸乙酯)∶V(甲基叔丁基醚)=1∶1混合液至50 mL，果肉、果汁萃取2次，果皮3次；轻摇振荡，防止乳化，合并萃取液，40 ℃旋转蒸发至干，用50%(体积分数)甲醇水溶液定容至5 mL，经0.22 μm微孔有机滤膜过滤后上机检测。

检测方法：参照超高效液相色谱法[22]。根据保留时间和紫外可见光光谱定性，外标法定量。

2.2.3 类胡萝卜素测定

前处理方法：分别称取果皮、果肉、果汁鲜样5.00 g，加入25 mL V(正己烷)∶V(丙酮)∶V(乙醇)=2∶1∶1，含0.1%(体积分数，下同)BHT，高速匀浆提取8 min，离心分层，收集有机相，旋转蒸发(40 ℃)浓缩至干，用约2 mL MTBE(含0.1% BHT)洗涤烧瓶。提取液中加入2 mL 10% KOH-甲醇溶液(含0.1% BHT)，避光反应12 h。加入5 mL水和2 mL MTBE(含0.1% BHT)，收集有机相，加入4 mL MTBE(含0.1% BHT)再洗涤1次，收集有机相。合并后的有机相用5 mL水洗涤2次，收集有机相，无水硫酸钠干燥，氮吹至干(40 ℃)，用MTBE(含0.1 %BHT)定容至2.0 mL，经0.22 μm 微孔有机滤膜过滤后上机检测。

采用超高效液相色谱法[23]检测。根据保留时间和紫外可见光光谱定性，外标法定量。

2.2.4 辛弗林测定

前处理方法：分别称取果皮、果肉、果汁鲜样5.00 g，加入10 mL甲醇，超声提取30 min，10 000 r/min离心10 min，收集上清液，果肉、果汁提取2次，果皮提取3次，合并上清液，果肉、果汁甲醇定容至25 mL，果皮定容至50 mL，经0.22 μm 微孔有机滤膜过滤后上机检测。

采用液相色谱法[24]检测。根据保留时间和紫外可见光光谱定性，外标法定量。

2.2.5 挥发性成分测定

样品前处理：称取果皮鲜样3.00 g，放于20 mL螺口样品瓶中，加入3 mL饱和食盐水和2 μL环己酮(内标物)，用聚四氟乙烯隔垫密封，于50 ℃磁力搅拌器上加热平衡20 min。用萃取头顶空吸附50 min后，将萃取头插入GC进样，解析5 min。

采用HS-SPME-GC-MS[25]法检测。利用Flavour 2.0、NST 08质谱库和标准品对其定性，使用内标物环己酮对挥发性成分进行半定量。

2.3 数据处理

采用Excel进行数据统计；采用R studio 4.0软件进行数据分析，利用LSD进行显著性分析(P<0.05)；采用Rstudio4.0软件ggplot2函数绘图。

3 结果与分析

3.1 理化品质差异性分析

由表2可知，单果重为109.18～307.90 g，最轻为W默科特，最重为红美人。清见、春见、不知火果皮较厚，超过3 mm，W默科特和大雅柑果皮较薄。从纵径、横径看出，春见较大，沃柑较小。果形指数越接近1，表明品种越接近圆型，红美人、清见、不知火以及大雅柑，果型指数均接近0.9，品种偏圆，而春见、W默科特、沃柑都偏扁型。

表2 杂柑外在品质
Table 2 Outer quality of seven hybrid citrus

由表3可知，红美人出汁率最高(68.90%)，比重庆主栽甜橙高[26]，沃柑次之，为60.60%，其余均小于60%，最低为不知火(47.36%)。出汁率越高，水分越充足，口感较好。近年来，杂柑兼具橙和橘的特点，表现出较高的出汁率，具有成为除橙汁外的果汁原料的前景。杂柑总体上维生素C含量偏低，7种杂柑维生素C含量平均值为40.6 mg/100 g，略低于甜橙[26]，比温州蜜柑高[22]。不同杂柑品种维生素C含量为23.62～67.95 mg/100 g，不知火含量最高，这与张静等[22]的结果一致，且约为W默科特的3倍。

根据GB/T 12947—2008，由可溶性固形物、可滴定酸、固酸比和可食率4个理化指标评价等级，结果见表3。此次实验样品中，红美人是7个杂柑品种中唯一的优等果，其可食率≥75%，可滴定酸≤0.95，固酸比≥10.0∶1，且可溶性固形物≥10.0。其次为沃柑，判定等级为一等果，与红美人相比，可食率偏低。春见、清见、大雅柑可食率均低于70%，不符合等级标准，且清见、W默科特可溶性固形物<9∶1，清见、不知火可滴定酸>1，均在等级判定标准外。

表3 杂柑内在品质
Table 3 Intrinsic quality of seven hybrid citrus

3.2 营养功能成分差异性分析

3.2.1 类黄酮

由图1可知，果皮中3种类黄酮总含量最高，平均值达到6 501.81 mg/kg FW，约为果肉的6倍，果汁的24倍，且同一品种同一部位含量均为橙皮苷>芸香柚皮苷>香风草苷，这与橙类[27]和温州蜜柑[22]规律一致。

图1 杂柑不同部位(果皮、果肉、果汁)类黄酮含量
Fig.1 The content of flavonoids in different parts (peel, pulp, juice) of seven hybrid citrus 注：不同小写字母表示差异显著(P<0.05)(下同)

杂柑果皮是橙皮苷的良好来源，橙皮苷含量占果皮中类黄酮82.81%，含量变幅为4 484.72～7 029.89 mg/kg FW，清见最高；果肉中春见最高(1 029.28 mg/kg FW)，其余品种橙皮苷含量均在1 000 mg/kg FW以下；果汁中，春见含量(449.48 mg/kg FW)显著高于其他品种，约为不知火的7倍，红美人的9倍。芸香柚皮苷含量占果皮中类黄酮11.87%，不知火最高，达1 382.84 mg/kg FW，约为沃柑的6.5倍；果肉中，沃柑含量反而最高，其次为不知火，显著高于其他品种；果汁中芸香柚皮苷含量较低，均低于100 mg/kg FW，含量变幅为36.75～94.80 mg/kg FW；果汁中春见最高，红美人最低。相对于其他杂柑，不知火果皮、果肉、果汁中芸香柚皮苷含量较为丰富，可能是芸香柚皮柑的良好来源。香风草苷仅占果皮中类黄酮的4.90%，果肉中6.87%，果汁中6.60%，果皮中香风草苷含量最高为红美人，达726.39 mg/kg FW，而春见、清见、大雅柑含量均低于平均值318.32 mg/kg FW；果肉中含量最高为沃柑145.63 mg/kg FW，其次为W默科特，最低为清见；果汁中，W默科特含量最高，其次为沃柑。分析还发现清见果皮类黄酮总量最高，而香风草苷含量却是所有品种中最低的，说明含量相对不丰富。

3.2.2 酚酸

7种杂柑不同部位酚酸含量如图2所示。果皮中7种酚酸平均含量呈以下规律：阿魏酸>咖啡酸>对香豆酸>芥子酸>香草酸>对羟基苯甲酸>原儿茶酸；果肉中，芥子酸含量高于对香豆酸；果汁中酚酸平均含量与果皮相同。阿魏酸在果皮中的含量为64.25～498.83 mg/kg FW，最高为沃柑；咖啡酸含量最高的是大雅柑(170.52 mg/kg FW)，约是清见的8倍；对香豆酸平均含量为65.80 mg/kg FW，最高为沃柑；芥子酸含量为8.06～23.54 mg/kg FW，最低为红美人。和其余品种果肉相比，沃柑阿魏酸、芥子酸、咖啡酸含量均为最高，酚酸(158.74 mg/kg FW)总量也最高。此外，与果皮中不同，清见果肉中对香豆酸的含量最高，与其他品种有显著差异。杂柑中果皮、果肉、果汁中苯甲酸型酚酸含量均为香草酸>对羟基苯甲酸>原儿茶酸。果皮中香草酸的含量为7.47～16.15 mg/kg FW，最高的为W默科特，最低的为大雅柑；对羟基苯甲酸的含量为4.73～12.51 mg/kg FW，最高的为大雅柑；原儿茶酸的含量为1.08～2.21 mg/kg FW，最高为春见，最低为沃柑。果肉中，春见香草酸的含量显著高于其他品种，苯甲酸型酚酸含量(9.03 mg/kg FW)也是所有品种中最高。沃柑果肉苯甲酸型酚酸含量偏低，而其果肉酚酸总量最高，说明沃柑果肉中肉桂酸型酚酸含量丰富。果汁中，苯甲酸型酚酸含量为0.96～8.76 mg/kg FW，春见仍为所有品种中最高，W默科特和沃柑都较低，红美人最低。综上可知，所有品种中，沃柑果皮、果肉中总酚酸含量最高，春见果肉果汁中香草酸、原儿茶酸含量较其他品种高。

图2 杂柑不同部位(果皮、果肉、果汁)酚酸含量
Fig.2 The content of phenolic acid in different parts (peel, pulp, juice) of seven hybrid citrus

3.2.3 类胡萝卜素

7种杂柑不同部位类胡萝卜素含量如图3所示。杂柑中类胡萝卜素含量较低，果皮中平均含量为10.50 mg/kg FW，略高于果肉(10.19 mg/kg FW)，约为果汁的2倍，且均以β-隐黄质为主。果皮中，β-隐黄质的平均含量为2.94～12.60 mg/kg FW，大雅柑含量最高，清见最低；果肉中平均含量为6.58 mg/kg FW，略高于果皮，其中最高为W默科特(13.83 mg/kg FW)，最低为红美人；果汁中，W默科特含量为6.92 mg/kg FW，显著高于其他品种。玉米黄质果皮平均含量为3.15 mg/kg FW，占果皮总类胡萝卜素的30%，含量最高的为沃柑(8.07 mg/kg FW)，约是红美人的10倍；果肉、果汁中玉米黄质含量均为沃柑最高。杂柑中叶黄素含量较少，果皮中平均含量为1.01 mg/kg FW，红美人和大雅柑果汁中未检出，3个部位叶黄素含量最高的品种均为W默科特。β-胡萝卜素在少数品种少数部位中未检出，而α-胡萝卜素仅在W默科特和沃柑中检出。值得一提的是，红美人中类胡萝卜素含量较其他品种偏低，尤其α胡萝卜素和β胡萝卜素，3个部位仅在果皮中检出β-胡萝卜素。综上，大雅柑果皮中类胡萝卜素含量最高，而W默科特在果肉果汁中类胡萝卜素总量均为最高，可以作为杂柑中类胡萝卜素的良好来源，这可能是由于其品种特殊，果皮颜色艳丽且较深。

图3 杂柑不同部位(果皮、果肉、果汁)类胡萝卜素含量
Fig.3 The content of carotenoids in different parts (peel, pulp, juice) of seven hybrid citrus 注：ND表示未检出

3.2.4 辛弗林

7种杂柑不同部位辛弗林含量如图4所示。辛弗林总体含量变化规律为果皮>果肉>果汁。7种杂柑果皮中平均含量为745.01 mg/kg FW，约为果肉的9倍，果汁的14倍。果皮中，含量最高的为W默科特(1 084.64 mg/kg FW)，和沃柑含量(997.04 mg/kg FW)相当，显著高于其他品种，约为不知火的3倍。果肉中，辛弗林含量为31.01～175.16 mg/kg FW，不同品种差异显著，最高的为沃柑，最低的为不知火。果汁中含量为17.88～105.50 mg/kg FW，最高的为沃柑，最低的为不知火。由此得出，沃柑所有部位辛弗林含量都相对丰富，W默科特和沃柑可以作为辛弗林的良好来源，而不知火辛弗林含量相对较少。

图4 杂柑不同部位(果皮、果肉、果汁)辛弗林含量
Fig.4 The content of synephrine in different parts (peel, pulp, juice) in seven hybrid citrus

3.2.5 果皮挥发性成分分析

对7种杂柑果皮中挥发性成分进行检测，利用Flavour 2.0、NIST 08质谱库和标准品对其定性，使用内标物环己酮对挥发性成分进行半定量，结果如图5和表4。7种杂柑共检出48种挥发性成分，根据半定量数据，整体占比为萜烯类(90.56%)、醛类(4.58%)、醇类(4.48%)、酯类(0.38%)，其中柠檬烯占萜烯类的85.60%，其次为γ-松油烯、月桂烯。7种杂柑的共有成分为11种，分别是α-蒎烯、月桂烯、柠檬烯、γ-松油烯、异松油烯、芳樟醇、α-松油醇、己醛、反式-2-己稀醛、苯甲醛以及月桂醛，均为柑橘中含量较为丰富的挥发性成分。红美人中特有成分为对异丙基甲苯和正己醇；春见为辛酸甲酯；W默科特为β-蒎烯；不知火为乙酸橙花酯；大雅柑为是葵酸甲酯；沃柑中为3-蒈烯和α-柠檬香稀。各个品种不同种类挥发性成分占比不同，从图5中可以看出萜烯类含量均超过75%，酯类含量均低于2%。与其他杂柑相比清见萜烯类含量最低，为84.01%，酯类含量最高占1.43%，醛类含量也最高，超过10%。红美人萜烯类含量也较低，醇类的含量最高，为9.01%，W默科特和大雅柑，酯类含量极低，春见、不知火、沃柑挥发性成分种类占比相似。柑橘果皮挥发性成分丰富，可以作为香精、香料的重要来源。

图5 杂柑果皮挥发性成分相对含量
Fig.5 Relative content of volatile components in the peel of seven hybrid citrus

表4 杂柑果皮挥发性成分半定量结果 单位：μg/g

Table 4 Semi-quantitative results of volatile components in seven hybrid citrus peels

续表4

注：ND表示未检出

3.3 杂柑营养功能成分评价

3.3.1 果皮营养功能成分评价

由前述可知，果皮营养功能成分含量丰富，选取果皮中所测3种类黄酮、7种酚酸、5种类胡萝卜素、辛弗林作为指标进行主成分分析。运用Rstudio 4.0将数据标准化和中心化，因指标数大于样品数，运用prcomp函数，基于奇异值分解进行主成分分析，结果如表5。选取特征值>1的前5个主成分，累积方差率达95.4%，可以解释7种杂柑果皮大部分营养功能成分指标。第一主成分具有较大解释值的指标为橙皮苷和香豆酸，载荷数分别为0.91和0.82；第二主成分具有较大解释值的为香风草苷和对羟基苯甲酸，载荷数分别为0.82和0.74；第三主成分具有较大解释值的指标为α-胡萝卜素和香草酸，载荷数为0.81和0.64；第四主成分具有较大解释值的为咖啡酸，载荷数为0.64；第五主成分具有较大解释值的为辛弗林，载荷数为0.52。

表5 果皮主成分结果 单位：%

Table 5 Principal component analysis results of peel

以每个主成分对应的方差贡献率建立评价模型，其表达式为P=0.34PC1+0.26PC2+0.16PC3+0.12PC4+0.07PC5。由此可计算出7种杂柑果皮营养功能成分综合排序，结果见表6。根据综合得分值，7种杂柑果皮营养功能成分评价由高到低为：W默科特>沃柑>红美人>不知火>春见>大雅柑>清见。

表6 主成分模型得分
Table 6 Principal component model score

3.3.2 果肉营养功能成分评价

杂柑大多采用鲜食，营养功能成分具有抗氧化能力，因此对果肉进行营养功能成分综合评价有重大意义。选取果肉中所测3种类黄酮、7种酚酸、辛弗林、5种类胡萝卜素作为指标进行主成分分析，方法同果皮，结果如表7。选取特征值>1的前5个主成分，累积方差率达95.0%，可以解释7种杂柑果肉大部分营养功能成分指标。第一主成分具有较大解释值的指标为玉米黄质、阿魏酸、叶黄素、香风草苷、芥子酸、辛弗林和芸香柚皮苷，载荷数分别为0.96、0.93、0.86、0.85、0.83、0.82和0.80；第二主成分具有较大解释值的指标为橙皮苷和对羟基苯甲酸，载荷值分别为0.89和0.86；第三主成分具有较大解释值的指标为β-隐黄质，载荷值为0.81；第四主成分具有较大解释值的指标为β-隐黄质和香豆酸，载荷值分别为0.47和0.43；第五主成分具有较大解释值的指标为原儿茶酸，载荷值为0.50。

表7 果肉主成分结果 单位：%

Table 7 Principal component analysis results of pulp

以每个主成分对应的方差贡献率作为权重建立综合评价模型，其表达式为P=0.45PC1+0.20PC2+0.14PC3+0.09PC4+0.07PC5。由此可计算出7种杂柑果肉营养功能成分的综合排序，见表8。根据综合得分值，7种杂柑果肉营养功能成分评价由高到低为：沃柑>W默科特>不知火>大雅柑>红美人>春见>清见。

表8 主成分模型得分
Table 8 Principal component model score

3.3.3 果汁营养功能成分评价

杂柑出汁率高，具有加工前景。同果皮和果肉，选取果汁中所测3种类黄酮、7种酚酸、辛弗林、5种类胡萝卜素作为指标进行主成分分析，方法同果皮，结果如表9。选取特征值>1的前4个主成分，累积方差率达93.0%，可以解释7种杂柑果汁大部分营养功能成分指标。第一主成分具有较大解释值的指标为辛弗林、β-胡萝卜素、芸香柚皮苷和阿魏酸，载荷值分别为0.88、0.83、0.82和0.81；第二主成分具有较大解释值的指标为对羟基苯甲酸、香草酸、香风草苷和橙皮苷，载荷值分别为0.89、0.75、0.73和0.71；第三主成分具有较大解释值的指标为芥子酸，载荷值为0.65；第四主成分具有较大解释值的指标为咖啡酸，载荷值为0.61。

表9 果汁主成分结果 单位：%

Table 9 Principal component analysis results of juice

以每个主成分对应的方差贡献率作为权重建立综合评价模型，其表达式为P=0.41PC1+0.28PC2+0.15PC3+0.08PC4。由此可计算出7种杂柑果汁营养功能成分的综合排序，见表10。根据综合得分值，7种杂柑果汁营养功能成分评价由高到低为：春见>沃柑>W默科特>清见>大雅柑>不知火>红美人。

表10 主成分模型得分
Table 10 Principal component model score

3.3.4 果皮挥发性成分评价

选取7种杂柑果皮中共有的11种挥发性成分进行主成分分析，方法同果皮，结果如表11。选取特征值>1的前4个主成分，累积方差率达93.8%，可以解释7种杂柑果皮挥发性成分大部分指标。第一主成分具有较大解释值的指标为α-蒎烯、月桂烯、异松油烯、γ-松油烯和柠檬烯，载荷值分别为0.97、0.96、0.93、0.93和0.91；第二主成分具有较大解释值的指标为α-松油醇，载荷值为0.86；第三主成分具有较大解释值的指标为己醛，载荷值为0.66；第四主成分具有较大解释值的指标为苯甲醛，载荷值为0.62。

表11 果皮挥发性成分主成分结果 单位：%

Table 11 Results of principal components of volatile components in peel

以每个主成分对应的方差贡献率作为权重建立综合评价模型，其表达式为P=0.53PC1+0.18PC2+0.13PC3+0.10PC4。由此可计算出7种杂柑挥发性成分的综合排序，见表12。根据综合得分值，7种杂柑挥发性成分评价由高到低为：红美人>沃柑>清见>不知火>春见>W默科特>大雅柑。

表12 主成分模型得分表
Table 12 Principal component model score

4 结论

本文对我国7种杂柑理化性质、3种类黄酮、7种酚酸、辛弗林、5种类胡萝卜素和果皮挥发性成分进行差异性分析，为杂柑深加工提供数据支撑。并分别从理化指标、果皮、果肉、果汁营养功能成分和果皮挥发性成分对我国7种杂柑进行评价。不同品种杂柑不同部位所含营养功能成分存在差异，和其他柑橘种类一致，同一品种不同部位鲜样营养功能成分含量均为果皮>果肉>果汁。杂柑果皮是橙皮苷的主要来源；杂柑中酚酸以肉桂型酚酸为主；杂柑类胡萝卜素含量较低，以β-隐黄质为主；沃柑和W默科特可作为辛弗林的良好来源；挥发性成分以萜烯类为主。不同评价方式评价结果不同，从可溶性固形物、可滴定酸、固酸比、可食率判断红美人属优等果，沃柑属一等果，其余品种为等级外。对16种营养功能成分进行主成分分析，果皮选取前5个主成分，解释94.4%指标，评价结果为W默科特>沃柑>红美人>不知火>春见>大雅柑>清见；果肉选取前5个主成分，解释95.0%指标，评价结果为沃柑>W默科特>不知火>大雅柑>红美人>春见>清见；果汁选取前4个主成分，解释93.0%指标，评价结果为春见>沃柑>W默科特>清见>大雅柑>不知火>红美人。对11种挥发性成分进行主成分分析，选取前4个主成分，解释93.8%指标，评价结果为红美人>沃柑>清见>不知火>春见>W默科特>大雅柑。值得关注的是本研究中沃柑的评价结果都靠前，具有一定的发展前景。此外，由于柑橘所含生物活性成分复杂，采用不同的指标评价会有不同的结果，本文为杂柑果实评价提供思路，此后可以选取更多指标进行更为准确的评价。