银纳米线波导在量子光学中的应用
表面等离激元(Surface Plasmon Polariton, SPP)是金属与介质界面上自由电子集体震荡所产生的电磁场[
多种纳米结构都可以有效地传输局域量子表面等离激元,如纳米颗粒[
本文主要介绍银纳米线在量子光学和量子信息技术研究方向上的相关工作。首先对SPP自身和银纳米线上SPP的性质进行介绍,包括光学性质和量子性质,这些基本特性是银纳米线在量子光学领域得到应用的基础;然后介绍银纳米线应用在量子光学和量子信息的主要研究方向,展示和介绍其中代表性和最新的相关工作,包括与发光点进行相互作用,搭建量子集成表面等离激元回路和量子精密测量等;最后对目前银纳米线应用于量子光学工作中所面临的挑战和困难进行总结,并简要展望可能的解决方法和未来潜在的发展方向。
1 表面等离激元简介
近年来传统硅基电子回路的发展道路遭遇了瓶颈,一系列由于集成度提高随之而来的散热、能耗和延迟等问题难以解决,且逐渐逼近其带宽和信息传输速率的理论阈值。光子体系在这些方面表现出极大的天然优势:光子能够以光速进行传播,并且光脉冲的宽度可低于飞秒量级,因此相比于电子体系能够带来带宽和响应速度上数量级的提升。然而,虽然光子具有上述以及多自由度、良好的相干性质、较低的损耗等众多优点,但同时光子体系也存在两个最为关键和突出的缺陷,即相对较弱的光与物质相互作用和难以避免的光学衍射极限限制。光子和电子这些自身的固有缺陷极大地限制了其进一步发展,幸运的是,SPP在很多方面继承了二者的优点,并且可能同时规避它们的很多缺陷。SPP在保持光子传输速率和带宽的同时,能够突破光学衍射极限和显著增强光与物质相互作用,是一种极有潜力的信息载体,在信息处理中有着极大的应用前景。
首先从经典电磁场理论出发,介绍表面等离激元的基本性质。由于表面等离激元是金属与介质界面上集体震荡的自由电子形成的电磁场,将垂直于交界面的方向定义为y,光场传播平面定义为xy平面,并假设y>0部分为介质(对应介电系数),y<0部分为金属(对应介电系数),则只有在y方向有电场分量的横磁模(Transverse Magnetic, TM)能够对界面上的表面等离激元进行有效激发[
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在无源场中,由麦克斯韦方程可得
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因此可将磁场强度用电场分量进行表示。进一步地,考虑在金属和介质的交界面,根据边界连续条件可得
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其中下标1,2表示在两种不同材料中的情况。同时由矢量分解关系有
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联立式(
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由此可以看出,SPP与自由空间的光波之间存在明显的动量失配[
同样根据SPP波矢表达式,SPP在平行于界面方向的波矢为一复数,而在垂直于银纳米线方向的波矢为一纯虚数。这表示SPP在平行于界面的方向上以行波的形式一边震荡传输一边逐渐衰减,而在垂直于界面的方向上以倏逝波的形式迅速衰减,由此可以定义几个常用的SPP特征长度。的实部决定了SPP的波长,也就是沿着界面传播时电场场强的震荡周期
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式中,下标r表示金属介电常数实部,可见总是小于入射光波长,因此在超分辨的传感和探测中有极大的应用潜力。另一个重要的特征长度是SPP的传播长度,其定义为SPP沿着界面传播到强度衰减为初始值时所经过的距离,由的虚部所决定
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类似地,SPP在垂直界面方向传输到强度衰减为初值所经过的距离定义为穿透深度,由所决定
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式中,下标i均表示取虚部,由此可见在两个相反的方向都总小于入射光波长,再次证明了能量在垂直于界面的方向能够被有效束缚在亚波长尺度,并产生极大的局域增强效应。由此通过简要的理论推导,证明了表面等离激元突破光学衍射极限的能量局域。该独特的性质使得表面等离激元得以在包括微纳光学、集成光学和量子光学的众多领域中得到广泛而有效的应用,在关于银纳米线的众多研究中,该优势同样得到了充分的发挥和利用。
2 银纳米线上SPP的性质
2.1 基本光学性质
银纳米线是一种具有对称性的准一维纳米结构,根据第1节,其SPP能量能够在银纳米线与周围介质交界处的亚波长区域内被局域和传输。由于相位失配,最常用的激发银纳米线上SPP的方法是用物镜聚集在纳米线端点或其表面缺陷处,通过散射实现动量匹配,而聚焦在纳米线中间的平滑区域则难以激发SPP。这一过程反过来也成立,即纳米线上的SPP只会在端点或表面缺陷处以光子形式散射到自由空间中[
DITLBACHER H等在2005年利用扫描近场光学显微镜(Scanning Near-field Optical Microscrope, SNOM)技术,在实验中直接观测到了银纳米线上传输的SPP光场分布,并证明了其周期(波长)约为一半激光波长[
一根银纳米线上能够同时支持多种SPP模式,单晶银纳米线的横截面近似为五边形,这里为了简化计算过程,将银纳米线端面设定为圆形代替。首先给出悬空银纳米线上最低阶的两种模式,分别是横磁模TM01(
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图1 银纳米线上SPP模式的基本光学性质
Fig. 1 The basic optical characters of SPP modes on AgNWs
该参数常被用于衡量能量的束缚程度。由此可见随着银纳米线半径的减小,二阶模HE11逐渐呈现出场模趋于发散的现象,证明其是一种准截止模式;而基模不存在截止半径,在任意半径的银纳米线上都能有效束缚能量,因此在利用银纳米线SPP超小模式面积以得到高空间分辨率的应用中,需要选择基模进行激发[
在更多的实验中,银纳米线被置于各种不同的基底之上,
虽然本征模TM01和HE11沿银纳米线传播时的电场振幅都是横向对称且均匀分布的(
图2 银纳米线上SPP模式的传输性质
Fig. 2 The propagating properties of SPP modes on AgNWs
而当二阶模HE11的两个简并模式之间相差 相位,并在同一根银纳米线上进行叠加时,则会形成一个具有螺旋相位分布的态,这种螺旋模式再与基模TM01进行干涉,能够进一步产生一个沿银纳米线表面螺旋分布的近场能流,如
2.2 量子性质
虽然20世纪50年代已经发展出对表面等离激元进行量子化的理论描述方法[
量子力学的基本特性之一是单个量子激子能够同时表现出波和粒子的性质,也就是波粒二象性。其中波动性主要体现在能够根据相位进行各种干涉作用,而粒子性则主要体现在其统计分布的规律上。最早同时证明SPP具有波粒二象性的实验就是在银纳米线上完成[
图3 银纳米线上SPP波粒二象性的实验证明[
Fig. 3 Experimental demonstration on Wave-particle duality of single SPP on AgNWs[
KOLESOV R等的工作关注在银纳米线上单个SPP量子性质的研究,也仅涉及到SPP的一阶干涉。而多光子之间的二阶强度干涉是光场量子化后其量子性质的重要体现方式,其中最具代表性的便是Hong-Ou-Mandel(HOM)干涉。全同光子对转化为SPP再转化回光子后,其全同性质仍然得到保存,能够继续发生HOM干涉的特性已经在2012年得到验证[
图4 SPP之间发生HOM干涉的实验证明[
Fig.4 Experimental demonstration on HOM interference between SPPs[
值得一提的是,虽然光子的众多量子性质在转化为SPP的过程中都能够保持,但由于欧姆损耗和表面散射等各种损耗的存在,容易导致量子退相干,这一现象也已经在多个工作中被证实。目前也有一些关于SPP损耗的研究,如MARTINO D等发现SPP传播过程中的损耗与不相关的马尔科夫线性损失模型一致[
3 银纳米线在量子光学中的应用
第2节中从银纳米线自身材料和结构、SPP光学性质和量子性质等多个方面列举了银纳米线在实际应用的优势。在经典光学中银纳米线已经被用于传统波导[
3.1 银纳米线与量子发光体相互作用
利用SPP与发光体进行相互作用是一直以来的研究热点,银纳米线是其中最常用的SPP结构之一 ,在弱耦合和强耦合范围都有应用和研究。随着研究的深入,近年来该方向的研究热点逐渐转向银纳米线对单个量子发光点(Single Photon Emitters, SPEs)进行调制作用,本文主要介绍这部分的相关工作。
3.1.1 Purcell效应
确定性单光子源在量子信息和量子计算领域都是关键性元器件,衡量一个单光子源的品质主要有三个指标:单光子纯度、全同性和亮度。为了获得更佳性质的单光子源,包括原子、分子、量子点、色心在内的多种材料体系都得到了大量的研究和发展,其中提高其发光效率的重要研究手段之一,就是利用其它微纳结构与单光子源进行相互作用。
一般而言,单个量子发光点的发光为自发辐射过程,其自发辐射速率是该发光点的内秉属性。然而PURCELL E M在1946年开创性的工作中指出,量子发光点的自发辐射速率也能被周围环境所影响和调制,这个现象就是著名的Purcell效应[
根据费米黄金定律[
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式中, 是光源的自发辐射速率,是跃迁频率,是跃迁偶极矩大小,表示位置,为偶极子取向单位矢量, 为LDOS,其物理意义为单位频率和空间的光场数目,可通过并矢格林函数求得
(11) |
而对一个传播轴为z轴的一维表面等离激元波导而言,其附近的并矢格林函数可近似写为
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式中,为群速度,其值为
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N为归一化因子,其值为
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式中,积分下标表示对整个横截面进行积分运算。于是将关于并矢格林函数的表达式代入LDOS和衰减速率的表达式中,即可计算出一个单发射点自发辐射到该SPP模式通道,与在真空态中自发辐射的速率之比为
(15) |
3.1.2 弱耦合
由于微纳结构与发光体之间的耦合强度正比于,其中为微纳结构的有效模式体积[
在弱耦合范围内,银纳米线与SPE进行相互作用一般是对发光体进行有效的调控,从而达到高效收集,或改善辐射性能的目的[
图5 银纳米线调制单个NV色心辐射寿命[
Fig. 5 Modulating the lifetime of a single NV center with AgNWs[
图6 银纳米线调制单量子点辐射方向[
Fig. 6 Modulating the radiation direction of a single QD with AgNWs[
但是很显然这两种常见方式或者操作难度较大,或者成功概率较低。近年来逐渐发展出一些无需事先材料转移也能够确定性对SPE进行调控的方法。TAO Cai等报道了一种通过银纳米线带来的应变梯度,诱导覆盖的二维材料WSe2在银纳米线表面处自然产生SPE,从而实现SPE与SPP自对准而进行高效耦合的方案[
图7 银纳米线与WSe2单缺陷点发光自对准耦合[
Fig.7 The self-aligned coupling between SPEs in WSe2monolayer and AgNWs[
图8 银纳米线探针对基底上任意位置SPE的偏振依赖寿命调制[
Fig.8 The polarization-dependent lifetime modulations of arbitrary SPEs on substrate with an AgNW probe[
除了与单个SPE进行耦合,一根银纳米线同时耦合两个甚至更多的SPE的情形在实际实验中更为普遍,也对构建多SPE-SPP杂化回路系统具有重要意义。BOUCHET D等通过直接激发与银纳米线耦合的单个QD发射单个SPP,并远程激发与银纳米线耦合的荧光分子,同时观察到了受体荧光分子与QD表现出协同关联的闪烁行为,证明了二者的线性相关[
图9 银纳米线上单量子点和单荧光分子的关联发射[
Fig.9 The correlated emission between a single QD and a fluorescent nanobead on the same AgNW[
图10 一根银纳米线与多个单量子点进行耦合[
Fig. 10 The coupling between several single QDs and an AgNW[
图11 SPE与银纳米线SPP之间远程非线性四波混频[
Fig. 11 The remote nonlinear four-wave mixing between SPE and SPP on AgNWs[
3.1.3 强耦合
当光与SPP之间的耦合强度继续增大,甚至耦合速率超过其衰减速率时,便进入到强耦合的相互作用机制[
银纳米线与量子发光体在强耦合相互作用下的工作目前还相对较少,2018年GARY B等报道了在一个开放的单根银纳米线纳米腔中,实现了与菁染料(TDBC)激子之间强耦合的工作[
图12 单根银纳米线纳米腔与菁染料激子之间强耦合[
Fig. 12 Strong coupling between the TDBC exciton and AgNW nanocavity[
3.1.4 当前困难和可能发展
利用银纳米线实验实现SPP-SPE强耦合目前仍然颇具挑战,主流的思路是采用具有更紧束缚能量的gap-SPP模式。为了提高耦合强度,除了需要从理论上更加仔细地设计具有强Purcell效应、高量子产率和合理传播长度的耦合结构之外,同时要求实验上银纳米线具有更精细的几何结构,可能通过对银纳米线进行进一步微纳加工,或探索具有特殊形貌银纳米线的制备工艺实现。在实验上,银纳米线与SPE之间的相对位置也需要更为精准的纳米级控制,各种诸如原子力显微镜的近场工具和技术可以在其中得到应用。在弱耦合方面,除了实现更大的Purcell因子、更灵活的调制手段、更高的收集效率等方向,也逐渐朝着与多个SPE同时耦合的复杂杂化体系发展,可能需要首先对精准定位SPE,并独立实现每个SPE可控激发的方式进行探索性研究。
3.2 银纳米线搭建量子集成回路
搭建量子集成回路是银纳米线在量子信息和量子光学中的另一重要应用,因为SPP的亚波长局域和显著的电场增强效应,使得基于SPP的量子回路可以不受光学衍射极限限制而缩小至纳米尺寸[
3.2.1 量子SPP产生
银纳米线上量子SPP的产生,一般采用外部SPE与银纳米线耦合的直接方法,或将制备好的量子态与银纳米线耦合的间接方法。对于产生单个SPP而言,近年来的研究主流还是采用各种不同的SPE,如单个QD、二维材料单缺陷、NV色心等等直接进行激发。在2.1.1节Purcell效应的介绍中已经指出,当SPE置于银纳米线附近时,能够打开一个自发辐射至银纳米线SPP模式的新通道,尤其是当二者之间的相互作用较强时,意味着SPE的大量能量耦合至SPP能量,从而实现了银纳米线上单个SPP的有效激发。因此这部分工作与之前的银纳米线与单SPE相互作用有很大重合[
图13 各种SPE激发产生银纳米线上单SPP[
Fig. 13 Single SPP on AgNWs excited by different kinds of SPEs[117, 118]
图14 多个QDs独立激发产生银纳米线上单SPP[
Fig. 14 Resolving single SPP generated by a pair of quantum dots on an AgNW[
除了产生单个SPP以外,在银纳米线上产生其他非经典态SPP的常用方法,是将已经制备好的非经典光学态,如自发参量下转换产生的关联双光子、量子纠缠态等耦合至银纳米线进行激发。能够这样直接利用量子光学态对SPP进行泵浦,实现量子光态至量子SPP态的转换,得益于在第2节中提到的SPP能够对激发态的量子性质进行保持和传递的能力。同时由于前面介绍的波矢失配,远场激发一般要用物镜聚焦在银纳米线散射点[
图15 银纳米线上SPP纠缠态的产生[
Fig. 15 The entangled SPPs generated on AgNWs [
3.2.2 量子SPP操控
如2.2节所述,由于银纳米线上支持多个传播模式,在多模叠加的情况下SPP在银纳米线上的传输表现出多种有趣的性质,包括之字形电场分布、拍频特性、手性和自旋依赖传播等等。这些性质可用于操控银纳米线上SPP的电磁场,进而实现不同功能的光子器件。比如通过改变激发光偏振,调节合适的相位关系等,可以控制银纳米线上的模式分量和电场分布,从而提供了一种银纳米线网络中SPP路由的方式。而由于基模和二阶模具有不同的横向对称性,因此通过引入结构对称破缺,能够实现银纳米线上的模式转换。常见的方式包括在银纳米线附近放置纳米颗粒破坏对称性,构建分叉或交叉的银纳米线网络,以及采用弯曲的银纳米线等等。基于这些性质和思路,在经典光学中银纳米线已经被应用于各种光学调控的SPP回路元件[
图16 利用级联银纳米线搭建集成功能性器件和量子逻辑门[
Fig. 16 The integrated functional devices and quantum logic gates realized with cascade of AgNWs[
银纳米线上SPP之间的非线性作用,或SPP与其他物质之间的非线性作用(如SPP-SPE强耦合)同样能够实现量子态操作,且与线性操作相比,非线性能够提供更为高效的操控,是更为理想的实现途径。经典光学中已有不少利用银纳米线增强非线性的工作报道,如徐红星课题组在2017年介绍了一种银纳米线-单层二硫化钼的杂化体系,利用远程激发的SPPs在单根银纳米线中产生了轴向准直但横向发散的二次谐波SHG,为在亚波长波导中产生和操纵SHG发射奠定了基础,同时为实现片上高效的非线性光学提供了新的可能[
图17 利用SPEs与金属纳米线强耦合实现单光子晶体管的设想[
Fig. 17 The proposal of a single-photon transistor using the strong coupling between the SPEs and metal nanowires[
图18 银纳米线-蝴蝶结结构用于高空间分辨率的量子比特操控[
Fig. 18 Manipulation of the qubits with high-resolution using an AgNW-bowtie hybrid structure[
SPP集成回路中能够通过电学方法直接实现对量子SPP的测量[
3.2.3 当前困难和可能发展
利用银纳米线搭建量子集成回路的最大困难仍然体现在较高的传输损耗上,它不可忽略地影响了其中SPP量子性质的保持和传递,进而极大限制了大型和复杂化量子集成SPP回路的搭建。为了保持严格场束缚的同时降低SPP的欧姆损耗,杂化SPP波导结构被提出和引入实验。不管是银纳米线作为天线,将SPP耦合至介质波导中进一步远距离传输;或是使得杂化SPP的模场大部分位于介质材料中,从而降低损耗实现更长的传播距离,都能够有效减少银纳米线自身SPP本征传输模式的损耗影响。另一方面,由于银纳米线上SPP对介质环境表现出强烈的依赖性,因此可以通过改变周围介质的介电常数来调节银纳米线上SPP的特性,尤其是如果引入折射率能够进行主动和可逆调谐的介质材料,有望实现各种高性能的SPP器件。除此之前,采用增益材料的补偿方案,和新颖的纳米线制作技术也有待进一步研究。总体来说,将银纳米线与纳米光子和纳米电子器件相结合,将能够在量子SPP集成回路的发展中发挥重要作用。
3.3 银纳米线用于量子精密测量
3.3.1 相关理论和实验
银纳米线上紧束缚的SPP模式天然具有突破衍射极限的超分辨能力,而SPP模式内较大的态密度又能有效增强相互作用,对各种线性及非线性光学过程进行放大,因而银纳米线在提高传感和测量的空间分辨率、增强信号对比度上都是极有优势的工具[
用单发光点作为纳米点状探针对银纳米线进行精准扫描,利用SPP与SPE之间局域相互作用,通过测量SPE状态的变化,如自发辐射速率、寿命分布等,能够进一步分析得到银纳米线亚波长范围内局域态密度的超分辨分布图[
图19 利用银纳米线上SPP对NV色心寿命调制实现超分辨局域态密度测量[
Fig. 19 Quantitative analysis of the LDOS with super-resolution via the manipulation of NV-centers' lifetimes by AgNWs[
图20 利用银纳米线上SPP与单量子点之间相互作用实现超分辨成像[
Fig. 20 Super-imaging realized by the interaction between a single QD and the SPP of AgNW[
(16) |
式中,为入射照明光子态 的湮灭算符,为入射真空态的湮灭算符。因此用于测量的入射照明光子数可写为,同理被探测器接收的最终透射光子态 的统计分布规律也可以用算符表示为
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式中,是被探测到的平均光子数算符,是被探测到的光子数方差算符,表示光子数自身波动带来的本征噪声水平。因此可以看到最终测量的光子数的不确定度直接取决于用于入射的照明光子态自身的扰动和不确定度。对于一个光子态的统计分布规律,可以以法诺因子(Fano factor)来衡量其非经典程度,定义为。对于一个经典光学态有 ,其中取等号时为经典极限,对应于满足泊松分布的相干态。而对于非经典量子光学态,其统计规律可以是亚泊松分布,即,其中极限在理想的Fock态中达到。由此可见采用非经典光态作为入射态进行测量,能够天然降低测量的本征噪声水平,从而提高测量信噪比和灵敏度。除了该吸收率测量例子,利用其它量子态如NOON态实现对样品相位的超灵敏测量也早已在多个实验中得到证明。因此利用银纳米线传输各种量子SPP态也能够实现灵敏度增强的测量或成像,再结合SPP自身的超分辨能力,在量子精密传感领域有极大发展潜力。
光纤锥-银纳米线杂化结构就是一根天然的适用于量子精密测量和成像的探针,将其组装进商业近场扫描系统,并激发其中的量子SPP即可实现量子近场测量和成像。值得一提的是,法诺因子F在经过一个效率为的光路后,最终探测到的光子态法诺因子会退化为,因此哪怕对于一个理想的Fock态照明光源,经过损耗后仍然有。这里的不仅表示之前物理模型中的样品自身透过率,更包括整个过程光路中的各种损耗以及探测效率。因此损耗在量子测量和量子成像中的影响不可忽略,因为损耗会造成量子态的退相干,带来真空涨落的噪声。所以利用透过率一般在10-5量级的传统商业近场探针传输量子态,以期达到同样的目的并不可行,进一步提高光纤锥-银纳米线这一结构,或者其他新型近场光学探针的整体效率更为实际和有意义。文献[
3.3.2 当前困难和可能发展
目前真正将银纳米线应用于量子精密测量的工作还寥寥无几,这主要由于该目标要求的各种条件,包括SPP保持良好的量子性质、SPP模式体积突破衍射极限到纳米尺寸,以及对待测样品和探针直接实现灵活而精准的操控等等,在实验上难以同时满足。更小的模式体积一般需要更细的银纳米线,但这会带来更大的传输损耗和要求更高的控制精度,而大传输损耗则不利于量子性质的保持。另一方面来说,某些特殊的量子态在银纳米线上的传输,如偏振纠缠态的量子性质一般需要通过银纳米线的高阶模进行保持,但高阶模则对应更弱的能量束缚和更差的空间分辨率。对银纳米线实现灵活而精准的一系列微纳机械操作,如任意移动、纳米级定位等也要求更优秀的工程技术和实验方案。类似的,这些困难也可能通过银纳米线与其他介质纳米器件耦合的杂化系统加以克服。通过尽可能提高耦合效率,降低光学损耗,采用合适的自由度编码量子信息等方面进行优化,银纳米线在量子精密测量上进行实际应用依然潜力无限。
4 总结与展望
本文梳理了银纳米线在量子光学领域的相关研究进展,从银纳米线上SPP的基本光学性质和量子性质开始,重点介绍了银纳米线纳米级的SPP模式体积、较高的模式密度,以及能够对光子量子特性进行良好保持和传输的特点和突出优势。这些性质为银纳米线在量子光学的广泛应用提供了基础,在与量子发光点相互作用方面,弱耦合机制下能够实现具有更优良性质的量子光源,在强耦合机制下能够实现多个发光体之间的量子纠缠;利用银纳米线中SPP之间或与其他物质之间的线性和非线性相互作用能够实现各种量子操控,从而实现超小型集成量子SPP回路的搭建;而将银纳米线能够突破光学衍射极限的优势与量子计量能够突破散粒噪声极限的优势相结合,应用在传感和测量成像,有望实现分辨率和灵敏度的同时提高。
然而,SPP的许多量子特性仍然有待更深入的研究,在利用银纳米线实现真正可实用化的量子器件过程中,许多问题仍有待解决。在对不同应用的具体单独介绍中,都可以发现银纳米线上SPP损耗所带来的影响和限制,这也是其他等离激元器件共同面临的问题。对于降低SPP的传输损耗,可以通过采用吸收尽可能小的材料如石墨烯等实现长程SPP[
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